在工業(yè)換熱過(guò)程中,除非采用熱源(冷源)直接對(duì)工藝介質(zhì)進(jìn)行加熱(冷卻)的換熱方式,一般均采用中間傳熱介質(zhì)在熱源(冷源)和工藝介質(zhì)之間作為媒介進(jìn)行換熱。這種通過(guò)中間介質(zhì)進(jìn)行換熱的方式稱為間接換熱,間接換熱的最大優(yōu)點(diǎn)是可在換熱過(guò)程中對(duì)被加熱的工藝介質(zhì)進(jìn)行精確的溫控,有利于實(shí)現(xiàn)工藝過(guò)程的有效控制和產(chǎn)品及其質(zhì)量的精細(xì)化。而實(shí)現(xiàn)間接換熱方式最大優(yōu)點(diǎn)的關(guān)鍵是在熱源(冷源)的工作方式和工藝需求之間找到一種適合的中間傳熱介質(zhì)。
傳熱介質(zhì)的比較
導(dǎo)熱油,又稱有機(jī)熱載體或熱介質(zhì)油,作為中間傳熱介質(zhì)在工業(yè)換熱過(guò)程中的應(yīng)用已有五十年以上的歷史。與傳統(tǒng)的傳熱介質(zhì)水及水蒸氣相比,導(dǎo)熱油作為工業(yè)傳熱介質(zhì)具有以下特點(diǎn):
■在幾乎常壓的條件下,可以獲得很高的操作溫度。即可以大大降低高溫加熱系統(tǒng)的操作壓力和安全要求,提高了系統(tǒng)和設(shè)備的可靠性;
■可以在更寬的溫度范圍內(nèi)滿足不同溫度加熱、冷卻的工藝需求,或在同一個(gè)系統(tǒng)中用同一種導(dǎo)熱油同時(shí)實(shí)現(xiàn)高溫加熱和低溫冷卻的工藝要求。即可以降低系統(tǒng)和操作的復(fù)雜性;
■省略了水處理系統(tǒng)和設(shè)備,提高了系統(tǒng)熱效率,減少了設(shè)備和管線的維護(hù)工作量。即可以減少加熱系統(tǒng)的初投資和操作費(fèi)用;
■在事故原因引起系統(tǒng)泄漏的情況下,導(dǎo)熱油與明火相遇時(shí)有可能發(fā)生燃燒,這是導(dǎo)熱油系統(tǒng)與水蒸氣系統(tǒng)相比所存在的問(wèn)題。但在不發(fā)生泄漏的條件下,由于導(dǎo)熱油系統(tǒng)在低壓條件下工作,故其操作安全性要高于水和蒸汽系統(tǒng)。
導(dǎo)熱油與另一類(lèi)高溫傳熱介質(zhì)熔鹽相比,在操作溫度為400℃以上時(shí),熔鹽較導(dǎo)熱油在傳熱介質(zhì)的價(jià)格及使用壽命方面具有絕對(duì)的優(yōu)勢(shì),但在其它方面均處于明顯劣勢(shì),尤其是在系統(tǒng)操作的復(fù)雜性方面。
液態(tài)金屬可作為更高溫度的傳熱介質(zhì)在工業(yè)換熱中使用,但實(shí)際應(yīng)用并不廣泛。
工業(yè)換熱過(guò)程所需的中間傳熱介質(zhì)一般可以根據(jù)上述常見(jiàn)的三類(lèi)傳熱介質(zhì)的特點(diǎn)和工藝要求,按照安全、技術(shù)和經(jīng)濟(jì)三方面綜合比較的原則,從其中優(yōu)選合適者。三類(lèi)傳熱介質(zhì)在工業(yè)應(yīng)用中通常使用的溫度適用范圍見(jiàn)表1。
被加熱的工藝介質(zhì)對(duì)加熱溫度有嚴(yán)格要求,或需要采用凝結(jié)換熱方式時(shí),汽(氣)相傳熱介質(zhì)應(yīng)被選用。汽(氣)相加熱介質(zhì)可以是水蒸氣或氣相導(dǎo)熱油。
導(dǎo)熱油的分類(lèi)
導(dǎo)熱油是有機(jī)類(lèi)傳熱介質(zhì)的統(tǒng)稱。根據(jù)油品的化學(xué)成分及其來(lái)源,導(dǎo)熱油通常被分為礦物類(lèi)和合成類(lèi)兩大類(lèi)別。根據(jù)油品的物理性質(zhì)和使用條件,合成類(lèi)導(dǎo)熱油可被分為液相和氣/液兩相導(dǎo)熱油。
礦物類(lèi)導(dǎo)熱油是在原油煉制過(guò)程中通過(guò)分餾直接獲得的,主要化學(xué)成分為直鏈烴類(lèi)物質(zhì),是多種物質(zhì)的混合物。受其化學(xué)和物理性質(zhì)限制,礦物類(lèi)導(dǎo)熱油只能在液相條件下作為傳熱介質(zhì)使用,不可以使用在300℃以上的加熱系統(tǒng)和0℃以下的冷卻系統(tǒng)。由技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩個(gè)方面原因決定,使用后的礦物油不能通過(guò)回收處理的方法重復(fù)使用。
合成類(lèi)導(dǎo)熱油是通過(guò)人工合成方法獲得的,主要化學(xué)成分是以苯為基礎(chǔ)物質(zhì)的不同化學(xué)合成物,該類(lèi)導(dǎo)熱油的組分包括有單純物質(zhì)、同分異構(gòu)物質(zhì)、幾種單純物質(zhì)的混合物質(zhì)或多種合成物質(zhì)的混合物等多種情況。由于合成導(dǎo)熱油的組分可以根據(jù)其熱穩(wěn)定性及物性等條件人為加以選擇,故該類(lèi)導(dǎo)熱油有多種不同用途的油品,可以滿足工業(yè)換熱中對(duì)傳熱介質(zhì)的不同需求。大多數(shù)合成油在使用中品質(zhì)發(fā)生變化到一定程度后,可經(jīng)過(guò)回收處理后得以重復(fù)使用。
導(dǎo)熱油的選擇原則
以水及水蒸汽、或熔鹽作為傳熱介質(zhì),因其化學(xué)成分及物性相對(duì)固定,故基本不需要對(duì)其進(jìn)行特殊的分類(lèi)或選擇。但對(duì)于導(dǎo)熱油而言,不同的油品因其化學(xué)成分而異,可分為多種不同性質(zhì)、使用條件和功能的油品,故在選擇導(dǎo)熱油為傳熱介質(zhì)時(shí),必須根據(jù)以下原則進(jìn)行正確的選擇。
■熱穩(wěn)定性
熱穩(wěn)定性是導(dǎo)熱油最重要的性質(zhì)之一,它表征了該油品的化學(xué)成分在某一溫度長(zhǎng)期作用下的穩(wěn)定程度。同時(shí)依據(jù)這特定性質(zhì)確定該油品作為傳熱介質(zhì)使用時(shí)的溫度限制條件。
導(dǎo)熱油的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)是按照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)“熱傳導(dǎo)液熱穩(wěn)定性測(cè)試方法”進(jìn)行的。它采用安瓿法,將所取得的樣品置于某一恒定的試驗(yàn)溫度下保持一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間段,然后用模擬蒸餾的方法通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析,然后經(jīng)計(jì)算機(jī)將樣品的分析結(jié)果與未經(jīng)加熱的新油樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,以確定被測(cè)樣品在試驗(yàn)條件下由于溫度應(yīng)力作用而產(chǎn)生的油品變質(zhì)率(裂解率)。
油品熱穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià)了該油品隨溫度變化的使用特性,同時(shí)也確定了該油品的安全使用限制條件,即該油品的最高允許使用溫度。用戶將依據(jù)此溫度數(shù)據(jù)判斷某類(lèi)油品是否可以滿足工藝加熱過(guò)程中的操作溫度要求。
油品熱穩(wěn)定性與導(dǎo)熱油的使用壽命有直接的關(guān)系。熱穩(wěn)定性高的油品在同樣的操作條件下使用壽命更長(zhǎng),所需補(bǔ)充油品的數(shù)量小,即操作費(fèi)用更低,經(jīng)濟(jì)性和安全性更高。
■安全、健康及環(huán)保性能
導(dǎo)熱油的安全、健康及環(huán)保性能是用戶選擇油品時(shí)必須考慮的重要問(wèn)題,因?yàn)樗x油品的相關(guān)性質(zhì)涉及到對(duì)使用該油品系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、設(shè)備的選擇、操作人員的防護(hù)和事故狀態(tài)下的環(huán)境影響等方面因素的考慮,同時(shí)與生產(chǎn)過(guò)程中的安全操作相關(guān)。導(dǎo)熱油的安全、健康及環(huán)保性能及數(shù)據(jù)可以從供應(yīng)商提供的該油品“材料安全數(shù)據(jù)表”(MSDS)中得到。
■節(jié)能及經(jīng)濟(jì)性
選擇導(dǎo)熱油時(shí),不僅需考慮其熱穩(wěn)定性對(duì)操作經(jīng)濟(jì)性的影響,同時(shí)還需了解油品的其它性質(zhì)對(duì)系統(tǒng)節(jié)能及綜合經(jīng)濟(jì)性的影響。
導(dǎo)熱油在工業(yè)加熱過(guò)程中長(zhǎng)期處于高溫狀態(tài),由于各種因素的影響,油品不可避免地會(huì)發(fā)生不同程度的過(guò)熱超溫現(xiàn)象,超溫的結(jié)果必然導(dǎo)致油品的部分裂解,裂解產(chǎn)物的性質(zhì)會(huì)直接影響到傳熱過(guò)程的效率,如管壁及換熱表面的結(jié)焦或裂解產(chǎn)物的沉積等,會(huì)造成設(shè)備和系統(tǒng)的熱效率降低,能源消耗上升。故在選擇油品時(shí)不僅要選擇熱穩(wěn)定性更高的油品,同時(shí)也應(yīng)考慮該油品在超溫裂解后所產(chǎn)生物質(zhì)的特性,即應(yīng)優(yōu)先選擇裂解產(chǎn)物中高沸點(diǎn)物質(zhì)比例小的油品,以減少其結(jié)焦或沉積在換熱表面上的可能性。
此外,導(dǎo)熱油在長(zhǎng)期使用中會(huì)因過(guò)熱、氧化、化學(xué)污染等原因造成油品品質(zhì)的變化,當(dāng)油品變質(zhì)到一定程度或一定的數(shù)量比例時(shí),會(huì)造成油品品質(zhì)的急劇惡化,嚴(yán)重的情況下會(huì)導(dǎo)致導(dǎo)熱油的報(bào)廢或危害系統(tǒng)及設(shè)備的安全。此種情況下,如果能夠?qū)ψ冑|(zhì)的導(dǎo)熱油經(jīng)回收處理,將處理后的未變質(zhì)油品再加入系統(tǒng)中繼續(xù)使用,便可使導(dǎo)熱油的使用壽命得以延續(xù),同時(shí)也減少了資源的消耗和降低了操作費(fèi)用。由于合成類(lèi)導(dǎo)熱油的化學(xué)組分明確,油品的組分相對(duì)簡(jiǎn)單,且其化學(xué)性質(zhì)和物性相近,故從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)角度考慮,更易于采用簡(jiǎn)單的回收工藝對(duì)其進(jìn)行加工、處理,以達(dá)到改善和提高油品品質(zhì),延長(zhǎng)其使用壽命的目的。
導(dǎo)熱油的高熱穩(wěn)定性、低結(jié)焦性和可回收性是導(dǎo)熱油系統(tǒng)及設(shè)備節(jié)能及提高操作經(jīng)濟(jì)性的基本條件。
導(dǎo)熱油適用條件及應(yīng)用實(shí)例
適用條件
原則上導(dǎo)熱油適用于工業(yè)加熱(冷卻)過(guò)程中要求傳熱介質(zhì)操作溫度不低于-80℃和不高于400℃的所有溫度情況,但從安全、技術(shù)及經(jīng)濟(jì)三個(gè)方面分析,在極少數(shù)情況下,導(dǎo)熱油并不適合作為其傳熱介質(zhì)去使用,或?qū)嵊筒⒉灰欢ㄊ瞧渥罴堰x擇。例如,直接對(duì)食品進(jìn)行加熱的傳熱介質(zhì),雖可以選擇食品級(jí)的導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì),但如果被加熱的食品所需的加熱溫度不超過(guò)200℃,那么,蒸汽應(yīng)是一種更廉價(jià)和適合的傳熱介質(zhì)。但如果所需的加熱溫度超過(guò)200℃,則因?yàn)檎羝到y(tǒng)操作壓力較高,轉(zhuǎn)而使用食品級(jí)導(dǎo)熱油則更為適當(dāng)。此外,如被加熱工藝介質(zhì)為氧化劑或在導(dǎo)熱油操作溫度下易于發(fā)生相變的介質(zhì),則應(yīng)考慮系統(tǒng)內(nèi)部泄漏的情況下,氧化劑會(huì)導(dǎo)致導(dǎo)熱油的氧化燃燒;而易于發(fā)生相變的工藝介質(zhì)如因泄漏而獲得充足熱量并達(dá)到其飽和溫度時(shí),會(huì)發(fā)生驟然氣化導(dǎo)致系統(tǒng)內(nèi)壓力超高。當(dāng)然,這種情況可以通過(guò)提高設(shè)備及系統(tǒng)的安全設(shè)計(jì)等級(jí)加以避免,但如果此條件下工藝加熱要求的溫度并不太高,蒸汽或其它傳熱介質(zhì)便是一種更好的選擇。
由于導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)最大的優(yōu)勢(shì)是在較低的操作壓力下可獲得較高的操作溫度,及在其它傳統(tǒng)傳熱介質(zhì)無(wú)法應(yīng)用的低溫條件下可保持良好的流動(dòng)性,故導(dǎo)熱油在工業(yè)換熱中適用的條件應(yīng)該是:在考慮操作安全及經(jīng)濟(jì)性的基礎(chǔ)上,可以廣泛被用于200~400℃的工業(yè)加熱和-80~0℃的工業(yè)冷卻等用途。
除了作為傳熱介質(zhì)在工業(yè)換熱中應(yīng)用外,部分合成類(lèi)導(dǎo)熱油還可以作為化學(xué)溶劑和工藝中間體在化工工藝中使用。此類(lèi)工業(yè)用途主要是利用某些合成導(dǎo)熱油的特殊化學(xué)成份對(duì)某些工藝介質(zhì)有良好的溶解作用,同時(shí)又在高溫條件下二者之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的特殊性質(zhì)加以使用的。當(dāng)然,導(dǎo)熱油與其它化學(xué)物質(zhì)相比具有更高的熱穩(wěn)定性是被選作化學(xué)溶劑和工藝中間體的一個(gè)重要原因。
應(yīng)用實(shí)例
由于導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),根據(jù)導(dǎo)熱油的不同性質(zhì)及功能,導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于加熱、冷卻、余熱回收、太陽(yáng)能等工業(yè)領(lǐng)域及日常生活之中。近十年以來(lái),在中國(guó)工業(yè)化發(fā)展進(jìn)程中,大量新產(chǎn)品、新技術(shù)、新工藝的引進(jìn)及大規(guī)模的工業(yè)技術(shù)改造,為導(dǎo)熱油的工業(yè)應(yīng)用和技術(shù)推廣提供了難得的機(jī)遇,同時(shí),也提高導(dǎo)熱油實(shí)際應(yīng)用水平和技術(shù)裝備水平。目前,導(dǎo)熱油在工業(yè)換熱應(yīng)用方面已經(jīng)具有了相當(dāng)大的規(guī)模,并且圍繞著導(dǎo)熱油的應(yīng)用及相關(guān)服務(wù)在國(guó)內(nèi)已形成了一條巨大產(chǎn)業(yè)鏈。
據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),中國(guó)市場(chǎng)上,導(dǎo)熱油在工業(yè)換熱應(yīng)用中的需求量從八十年代平均1000噸/年,發(fā)展到九十年代5000噸/年,2004年增加到約50000噸/年;國(guó)內(nèi)導(dǎo)熱油系統(tǒng)最高使用溫度(設(shè)計(jì))為378℃,最低使用溫度為-60℃;國(guó)內(nèi)導(dǎo)熱油最長(zhǎng)使用壽命(至今未更換過(guò)油品)為25年(THERMINOL 55);國(guó)內(nèi)使用導(dǎo)熱油數(shù)量最多的行業(yè)為聚酯工業(yè),約有上百個(gè)大型導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)(THERMINOL 66);國(guó)內(nèi)最大的導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)一次性用油量為1600噸(THERMINOL 66);國(guó)內(nèi)最大的導(dǎo)熱油用戶在其數(shù)個(gè)加熱系統(tǒng)中使用導(dǎo)熱油總數(shù)量為3000噸以上(THERMINOL 66)。以上統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)可以看出,導(dǎo)熱油在國(guó)內(nèi)工業(yè)換熱應(yīng)用方面的重要性及其使用現(xiàn)狀和應(yīng)用規(guī)模。同時(shí),從另一方面也可以預(yù)測(cè)出導(dǎo)熱油在工業(yè)換熱應(yīng)用中的發(fā)展前景。
根據(jù)國(guó)內(nèi)、外的經(jīng)驗(yàn)和應(yīng)用實(shí)例,采用導(dǎo)熱油為傳熱介質(zhì)的加熱及冷卻系統(tǒng),已經(jīng)在以下工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)得到廣泛的、大規(guī)模的和成熟的應(yīng)用:
導(dǎo)熱油應(yīng)用中的幾個(gè)問(wèn)題
導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)在工業(yè)換熱中已得到廣泛的使用,但近年來(lái)在導(dǎo)熱油使用過(guò)程中也發(fā)生了一些問(wèn)題,這些問(wèn)題往往涉及到系統(tǒng)、設(shè)備、導(dǎo)熱油及操作運(yùn)行方面的缺陷,并給安全及經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和環(huán)保造成一些影響。
■操作過(guò)程中導(dǎo)熱油的泄漏
導(dǎo)熱油在操作條件下泄漏會(huì)導(dǎo)致油品燃燒或燙傷等嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)及人身傷亡事故,同時(shí)還會(huì)引發(fā)環(huán)境污染事故。油品的泄漏是導(dǎo)熱油應(yīng)用中絕大多數(shù)事故發(fā)生的根源。引起系統(tǒng)泄漏的原因很多,但究其根本,主要還是由于系統(tǒng)和設(shè)備存在設(shè)計(jì)、制造和安裝缺陷、或操作錯(cuò)誤所致。
■操作過(guò)程中導(dǎo)熱油的過(guò)熱、氧化和化學(xué)污染
導(dǎo)熱油的過(guò)熱、氧化和化學(xué)污染是導(dǎo)熱油使用中的常見(jiàn)問(wèn)題,它會(huì)造成導(dǎo)熱油變質(zhì),惡化換熱過(guò)程和影響傳熱效率,縮短導(dǎo)熱油的使用壽命,嚴(yán)重者會(huì)導(dǎo)致加熱爐爐管結(jié)焦而爆管漏油。造成油品過(guò)熱超溫、氧化和化學(xué)污染的主要原因仍然是系統(tǒng)、設(shè)備的缺陷和操作錯(cuò)誤,油品質(zhì)量差和油品的錯(cuò)誤選擇也是主要原因之一。
■使用中導(dǎo)熱油品質(zhì)的監(jiān)控
導(dǎo)熱油自從加入系統(tǒng)開(kāi)始,油品的品質(zhì)就會(huì)隨著使用條件和時(shí)間的變化而變化。從安全和經(jīng)濟(jì)角度考慮,使用中的導(dǎo)熱油品質(zhì)變化應(yīng)受到充分的重視。因?yàn)槌推吩谡J褂弥械淖兓陀推纷陨碓蛲,系統(tǒng)及設(shè)備的缺陷和錯(cuò)誤操作也會(huì)直接導(dǎo)致油品品質(zhì)的變化,故通過(guò)對(duì)油品品質(zhì)的日常監(jiān)測(cè),會(huì)及早的發(fā)現(xiàn)和糾正導(dǎo)熱油系統(tǒng)及設(shè)備所存在的缺陷和操作方面的錯(cuò)誤,避免了重大事故的發(fā)生和改善了安全操作條件。盡管對(duì)使用中油品的品質(zhì)監(jiān)測(cè)在安全和經(jīng)濟(jì)方面具有十分重要的意義,但目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)客戶并沒(méi)有對(duì)此項(xiàng)工作給予適當(dāng)?shù)闹匾。同時(shí),大多數(shù)油品供應(yīng)商并不具備相應(yīng)的監(jiān)測(cè)手段和技術(shù)服務(wù)能力,故其未向用戶提供這一必需且重要的售后服務(wù)項(xiàng)目。此外,政府安監(jiān)部門(mén)目前尚缺少適用于具體操作的相關(guān)法律文件和判定標(biāo)準(zhǔn),也造成了在導(dǎo)熱油使用過(guò)程中對(duì)油品質(zhì)量、品質(zhì)及設(shè)備安全監(jiān)控方面的缺失。目前這些問(wèn)題已引起政府安全監(jiān)察部門(mén)及環(huán)保部門(mén)的關(guān)注,并將采用規(guī)范設(shè)計(jì)、制造、安裝、檢驗(yàn)和操作標(biāo)準(zhǔn),加強(qiáng)監(jiān)督及管理的方式減少和杜絕這類(lèi)問(wèn)題的發(fā)生。
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